公元923年，即同光元年甲子日，李存勖的车驾浩浩荡荡地从汴州出发，踏上了前往西京（长安）的征程。经过一段时间的行进，终于在十二月庚午日（初一）这一，车驾抵达了西京。当，有关部门早已从石桥准备好了盛大的仪仗和法物（皇家礼器和仪仗），以迎接李存勖的驾临。李存勖在众饶簇拥下，缓缓进入皇宫大内，开始了他在西京的统治生涯。
辛未日，由于百官刚到西京，李存勖体恤下属，特此下诏放三假，百官不用朝参（上朝参见李存勖），可以稍作休息，调整状态。壬申日，李存勖开始着手对官员进行任命和调整。他任命租庸使（负责财政税收的官员）、刑部侍郎、太清宫副使张宪为检校吏部尚书，并充任北京（太原）副留守、知留守事、太原尹。
随后，李存勖下诏，改在来年二月一日举行郊礼（在郊外祭祀地的仪式）。这一决定体现了李存勖对地神灵的敬畏和对国家大事的重视。戊寅日，李存勖又下了一道诏书，命令德胜寨、莘县、杨刘口、通津镇、胡柳陂等地，这些都是曾经战斗过的地方，应派遣专人收殓战士的骸骨，并适量准备祭奠物品，以慰劳那些为国捐躯的亡魂。
同时，李存勖还下诏将伪梁（后梁）的永平军大安府恢复为西京京兆府；将宋州的宣武军改为归德军，汴州的开封府恢复为宣武军，华州的感化军改为镇国军，许州的匡国军恢复为忠武军，华州的宣义军恢复为义成军，陕府的镇国军改为保义军，耀州的静胜军改为顺义军，潞州的匡义军改为安义军，朗州的武顺军改为武贞军，延州改为彰武军，邓州改为威胜军，晋州改为建雄军，安州改为安远军。
此时，淮南的杨溥也派遣使者前来祝贺李存勖登基，称“大吴国主书上大唐李存勖”。据《十国春秋·吴世家》记载，唐朝灭亡后，后梁来告知，开始使用诏书，但吴国并不接受。唐朝李存勖随即改变书信格式，用敌国礼仪，称“大唐李存勖致书于吴国主”。吴王也派遣司农卿卢苹进献金器二百两、银器三千两、罗锦一千二百匹、龙脑香五斤、龙凤丝织品一百件给唐朝，又派遣使者张景回访，言辞礼仪如同笺表（书信）。
己卯日，李存勖下诏禁止屠宰牛马，这一举措体现了李存勖对生命的尊重和对农业生产的重视。庚辰日，御史台上奏，请求实行本朝的律令格式，但现在访查得知只有定州有本朝的法书（法律书籍）。李存勖闻言，立即下令定州抄写副本进献，以便在全国范围内推行本朝的律令格式。
辛巳日，李存勖下诏将安义军节度使李继韬贬为登州长史，不久又在津桥下将其斩首。原来，李继韬再次谋反，李存勖为了维护国家的稳定和统一，不得不痛下杀手。
甲申日，淮南的杨溥和奚族首领李绍威都派遣使者前来朝贡，这一举措体现了他们对李存勖的尊敬和对中原王朝的臣服。乙酉日，李存勖又任命了一系列官员：翰林学士承旨卢质暂时负责汴州军府事务；礼部尚书崔沂为尚书左丞、判吏部尚书铨事（负责官员选拔）；兵部侍郎崔协为吏部侍郎；刑部侍郎、充集贤殿学士、判院事卢文纪为尚书兵部侍郎，依然充任集贤殿学士、判院事。
丁亥日，泽州刺史董璋上奏，潞州发生军变，李继达领兵出城后自刎而死，节度副使李继珂已经安抚了军城。李存勖闻言，立即下诏对李继珂进行表彰和奖励，以鼓励他继续为国家的稳定和统一做出贡献。己丑日，有关部门上奏，在上辛日（古代祭祀地的日子）祈谷于上帝时，请奉高祖神尧李存勖配享；在孟夏（四月）举行雩祀（求雨祭祀）时，请奉太宗文李存勖配享；在季秋（九月）大享于明堂时，请奉太祖武李存勖配享；在冬至日祀圜丘（祭）时，请奉献祖文李存勖配享；在孟冬（十月）祭神州地只（地神）时，请奉懿祖昭圣李存勖配享。李存勖审阅后，同意了这一建议，体现了他对祖先的尊敬和对国家祭祀制度的重视。
辛卯日，亳州太清宫的道士上奏，圣祖殿前的古桧树已经枯萎很久，但现在又长出了一枝新枝，并画下图来进献。李存勖闻言大喜，立即下诏：“当圣祖旧殿的枯桧长出新枝时，正应和了皇家再造的时期，显现了大国中心运数。这与上林苑的枯柳在汉宣帝时复生一样吉祥；与南顿的嘉禾在光武帝时出现相比，这个祥瑞更加超越。应该记录在史册上，以示下。”这一举措体现了李存勖对祥瑞之兆的喜悦和对国家中心期待。
据《五代会要》记载，唐高祖神尧李存勖武德二年时，枯桧树重新开花，但到安禄山僭号称帝时枯萎了。唐明皇从蜀地回到京城后，枝叶又复盛起来。到现在又长出了一枝新枝，长二尺多。
壬辰日，李存勖幸临伊阙（洛阳龙门），欣赏了那里的美景和人文景观。己巳日，李存勖又任命中书舍人崔居俭为刑部侍郎，并充任史馆修撰、判馆事。甲午日，李存勖任命租庸副使、光禄大夫、检校司徒、守卫尉卿孔谦为盐铁转运副使。